六氟磷酸鋰在酸性條件和堿性條件下都會發(fā)生分解，但相對來講，在酸性條件下更容易分解。有資料報道，即使在中性的或弱堿性的水溶液中，六氟磷酸鋰也是比較穩(wěn)定的，水解的速度并不太快，這也是為什么 在冰水中快速滴定六氟磷酸鋰中的氫氟酸，也可以得到比較準(zhǔn)確的結(jié)果的原因。但如果遇到H+，則水解速度會大大加快，從而導(dǎo)致酸度的迅速上升。
注意的是，電解液產(chǎn)品中的因為LiPF6分解產(chǎn)生的酸，一般是幾個到幾十個PPM級別；而一般化學(xué)反應(yīng)中的分解程度，往往要達到百分之幾到幾十，這兩種程度相差萬倍。因此，如果討論分解的條件時，要理解討論的背景是分解到了什么程度，比較才有意義。從電解液的使用感覺來講，45℃下長時間即使是比較穩(wěn)定的常規(guī)電解液（不含有DTD等溫度敏感的添加劑），電解液的分解也會明顯加速，到了55℃就非常顯著，一個星期都能有非常大的指標(biāo)劣化。因此我們一般認為在電解液中，LiPF6在55℃左右下就有比較明顯的分解（但仍舊到不了1%的分解）。在固體形式下，LiPF6的分解溫度更高一些，通常 認為在90℃左右。
也正是因為LiPF6對熱的不穩(wěn)定性，一般電解液的存儲條件控制在35℃之下，才能承諾其保質(zhì)期在6個月。溫度越低，保質(zhì)期可以越長。
